6月5日7时54分，神舟十四号载人飞行任务航天员乘组出征仪式在酒泉卫星发射中心问天阁广场举行。奥运冠军武大靖现身观众区，为3名航天员送行。
航天员陈冬、刘洋、蔡旭哲身着乳白色航天服，从问天阁南侧门依次走出，在航天员照片墙前站定，随后向前方走去。两侧的观众区上，有航天科技工作者、中小学生代表和媒体记者们，右前方则是军乐团。
“总指挥长同志，我们奉命执行神舟十四号载人飞行任务，准备完毕，请您指示!中国人民解放军航天员大队航天员陈冬。”指令长陈冬首先作报告。
“航天员刘洋。”“航天员蔡旭哲。”
“出发!”7时56分，中国载人航天工程总指挥、空间站阶段飞行任务总指挥部总指挥长李尚福下达命令，陈冬、刘洋、蔡旭哲3名航天员领命出征，即将开启为期6个月的飞行任务。
出征仪式结束后，3名航天员在《歌唱祖国》的旋律中，乘坐专车前往发射塔架。出征前一天，陈冬发布朋友圈，“还未离开，却已开始想念，想念祖国，想念你。”配图是他执行神舟十一号飞行任务时拍摄的太空美景。
出征仪式现场，奥运冠军武大靖出现在观众区，他表示，“奥运会期间，航天英雄在为我们加油，这一次，我也代表运动员送英雄们出征，祝福他们平安归来，一切顺利。”